Normalerweise gibt's keine besondere Einstellung, wenn du dir den neuen Last.fm-Player heruntergeladen hast, müsste der auch automatisch für iTunes (vorausgestzt er wurde bei der Installation berücksichtigt, was eigentlich von selbst gehen müsste) funktionieren. Einzige Bedingung ist, dass er im Hintergrund läuft, was du am roten, runden Logo in der Taskleiste siehst.

Einen gesonderten Audioscrobbler für iTunes gibt es ja gar nicht mehr, das ist nun alles in eben diesem Last.fm-Player vereint, egal, mit welchem Musikplayer du hörst (er muss nur vor der Installation des Last.fm-Programmes installiert gewesen sein).