In der /boot/grub/grub.conf befindet sich eine Zeile die in etwa wie folgt aussieht:

Code: 
default X
Simpel, ne ? X wird durch eine Zahl ersetzt. Bei 0 wird standardmäßig der erste Eintrag gewählt, bei 1 der zweite. Je nachdem welcher Menupunkt Windows ist, musst du die voreingestellte Zahl durch die jeweilige austauschen. Die Zeit die du zum reagieren hast, kannst du übrigens auch beeinflussen. Dazu musst du in der Konfigurationsdatei eine Zeile wie

Code: 
timeout X
editieren. Das ganze rechnet in Zehntelsekunden, wenn ich mich richtig erinner. Bei dem Wert 50 hast du also 5 Sekunden Zeit zum reagieren..