Für Thunderbird 0.8 und 1.0, englische Version:
1.) Beide Accounts einrichten; beim zweiten Account wird der SMTP-Server vom ersten benutzt
2.) Tools -> Account Settings... -> Outgoing Server (SMTP) [steht ganz unten in der Liste] -> Advanced -> Add...
3.) Serverdaten eingeben und speichern
4.) <der Account mit den falsch eingestellten SMTP-Server> -> Server Settings -> Advanced... -> SMTP
5.) Im Dropdown-Feld den richtigen Server auswählen, speichern und die Einstellungen verlassen.