Nein, geht nicht.
Dein Spiel hat eine ganz spezielle PlayOnline-ID, über die alle deine zusätzlichen Charaktere auch laufen. Wenn jemand mit deinem Zweichara einloggt, während Du gerade im Spiel bist, wirst du automatisch disconnected und nur der andere kann spielen. Man kann also immer nur mit einem Chara zur Zeit spielen.