Intern verwendet der RMXP seine eigene Tastenbelegung. Er simuliert quasi eine Art Gamepad. Dabei gibt es in den Skripten die Tasten A, B, C, X, Y, Z, L, R sowie die Richtungstasten. Wenn du während des Spiels F1 drückst kannst du einstellen welche Tasten auf der Tastatur welcher Taste auf dem "RMXP Gamepad" entsprechen.
In den Skripten selbst ist nirgends wirklich eine Art "Menütaste" festgelegt. Aber wenn du dir z.B. die Scene_Map Klasse anschaust siehst du das dort ein Übergang zum Menü eingeleitet wird, wenn du die B-Taste drückst (das entspricht laut Standardeinstellungen X, ESC und vielleicht noch ALT aber da bin ich mir nicht sicher).
Wenn du komplett aus diesem Tastenlayout ausbrechen willst, musst du dir das mit einem eigenen Tastaturskript schreiben. Da gibt es aber schon einige. Schau dir die am besten mal an.