Nun, du kannst auf die Einzelnen Buchstaben zugreifen, wie du auf ein Array zugreifst:

Code: 
var
  S: String;
begin
  S := 'Hallo';
  if S[1] = 'H' then
  [...]
end;
Beachten solltest du die Länge des Strings (Length(S)), da es sonst Zugriffsverletzungen gibt. Außerdem fängt dieses String-Array bei 1 und nicht bei 0 an, was historische Gründe hat (in Turbo Pascal war das erste Byte die Länge des Strings, somit wahren Strings in TP maximal 255 Char lang, in Delphi ist es nur aus Kompatibilität noch so, Strings können beliebig lang sein).